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2014年度执业药师考试中药化学复习讲义:香豆素及木脂素

香豆素、木脂素

1.香豆素与碱的反应

  香豆素类及其苷因分子中具有内酯环,在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐,加酸又可重新闭环成为原来的内酯。(长时间在碱中放置或UV光照射,则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐,再加酸就不能环合成内酯环。)

2.香豆素与木脂素的显色反应

  异羟肟酸铁反应:香豆素含内酯环显红色。首先在碱性下与盐酸羟胺反应,再在酸性下与三氯化铁反应。

  Gibb’s反应:属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下,与2,6-二氯(溴)苯醌氯亚胺反应呈蓝色。

  Emerson反应:属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色。

  三氯化铁反应:具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应,通常是蓝绿色。

  (五)黄酮

  盐酸-镁粉(HCl-Mg)反应:黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红色;异黄酮(除少数外)、查耳酮、橙酮、儿茶素为阴性反应。

  四氢硼钠(钾)NaBH4(KBH4)反应:二氢黄酮显紫红色。(二氢黄酮类专属显色反应)

  醋酸镁反应(纸片):二氢黄酮(醇)显天蓝色荧光。医学全在.线www.med126.com

  SrCl2/NH3反应:邻二酚羟基黄酮,产生沉淀。

  二氯氧锆-枸橼酸反应:可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在,若有3-OH和(或)5-OH,加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH,加枸橼酸后黄色减退,若有3-OH,则加枸橼酸后黄色不变,因此可用于区分黄酮和黄酮醇。

  三氯化铁反应。


显色反应

适用结构

还原反应

盐酸-镁粉反应

黄酮(醇)、二氢黄酮(醇)

四氢硼钠(钾)反应

二氢黄酮类专属显色反应

金属络合反应

铝盐

3-OH,5-OH,邻二酚羟基

3-OH,5-OH,邻二酚羟基

锆盐 医学全在.线www.med126.com

3-或5-OH,5-OH加枸橼酸褪色

镁盐

3-OH,5-OH,邻二酚羟基

氯化锶

邻二酚羟基

 

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