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  第三节 配合物的稳定性           ★★★ 【字体:

配合物的稳定性(稳定常数,逐级稳定常数,概念)

来源:医学全在线 更新:2007-9-2 医学论坛
( 关键词:配位化合物,配合物,络合物,配离子,配合反应,络合反应,稳定常数,逐级稳定常数,配合平衡 )

一、配离子的离解平衡

  将氨水加到硝酸银溶液中,则有[Ag(NH3)2]+配离子生成,反应式为:

  Ag++2NH3→[Ag(NH3)2]+

  此反应称为配合反应(也叫络合反应)。

  由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的,因此,在水溶液中比较稳定。但也并不是完全不能离解成简单离子,实质上和弱电解质类似,也有微弱的离解现象。

  (一)配合物的稳定常数

  配合物的稳定性,可以用生成配合物的平衡常数来表示,例如:

应用化学平衡原理,可得:

  K稳值越大,表示形成配离子的倾向越大,此配合物越稳定。所以配离子的生成常数又称为稳定常数(附录八)。

  (二)分布稳定常数

  配合物在溶液中的生成与离解,与多元酸、碱相似,也是分级进行的,而且各级离解或生成常数也不一样。例如,Cu2+与NH3逐步配合过程中的分步稳定常数(30℃)分别为:

  K1,K2,K3,K4称为逐级稳定常数。由上可见,配合物的逐级稳定常数随着配位数的增加而下降。一般认为,随着配位体数目增多,配位体之间的排斥作用加大,故其稳定性下降。

  配合物的逐级稳定常数和稳定常数间有下述关系:

  K= K1·K2·K3·K4…Kh

  对[Cu(NH3)4]2+来说,其稳定性k 为:

  K= K1·K2·K3·K4

  K=(1.41×104)(3.17×103)(7.76×102)(1.39×102)=4.8×1012

  

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